第七章空气中有机污染物的测定
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1、第七章 空气中有机污染物的测定 第一节第一节 甲甲 醛醛（formaldehyde ，HCHO ） 一、概述一、概述 （一）理化性质（一）理化性质 甲醛：无色，有甲醛：无色，有强烈刺激性气味。常温下易挥发，温度强烈刺激性气味。常温下易挥发，温度挥挥发速度发速度，浓溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，浓溶液能形成多聚甲醛白色沉淀，受热易发生分解，常温下放出微量气态甲受热易发生分解，常温下放出微量气态甲醛。加入少量甲醇可防止聚合。醛。加入少量甲醇可防止聚合。 福尔马林：福尔马林：35%40%甲醛水溶液，甲醛水溶液， 8甲甲醇。醇。甲醛的标定甲醛的标定 原理原理 ： 碱性条件下，甲醛可以被碘溶液氧碱性条件下
2、，甲醛可以被碘溶液氧化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标液标化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标液标定甲醛的浓度。定甲醛的浓度。 HCHO +I2 HCOOH + 2HI Na2S2O3+I2 Na2S4O6 + 2NaI （二）污染来源（二）污染来源 甲醛是室内空气主要污染物之一。甲醛是室内空气主要污染物之一。 人造板人造板材使用粘合剂，含甲醛！甲醛是重要化工材使用粘合剂，含甲醛！甲醛是重要化工原料。原料。 香烟烟雾中也含有甲醛！每支过滤嘴香烟的烟气中甲醛含量达20100 g。 （三）（三） 危危 害害 主要经呼吸道进入体内，也可经皮肤进入主要经呼吸道进入体内，也可经皮肤进入人体。对皮肤和粘膜有强烈
3、的刺激作用。人体。对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。 甲醛还能与空气中的离子性氯化物反应生甲醛还能与空气中的离子性氯化物反应生成致癌物二氯甲基醚。成致癌物二氯甲基醚。WHO已经确定甲醛已经确定甲醛为致癌和致畸性物质！为致癌和致畸性物质！（三）卫生标准（三）卫生标准 居室空气中 甲醛最高容许浓度（1 h均值）为0.1 mg/m3公共场所空气中 甲醛最高容许浓度为：0.12 mg/m3 人造板材中甲醛释放量0.2 mg/m3 木地板中甲醛释放量0.12 mg/m3工作场所空气中甲醛最高容许浓度为：3 mg/m3 二、常用测定方法二、常用测定方法 分光光度法分光光度法 室内空气质量标准室内空气质量标准
4、GB/T18883-2002标准方法标准方法 AHMT分光光分光光度法度法 酚试剂（酚试剂（MBTH）光度法）光度法 、乙酰丙、乙酰丙酮分光光度法酮分光光度法 色谱法（气相色谱色谱法（气相色谱 、高效、高效液相色谱）液相色谱） 电化学分析（电化学分析（ 示波极谱示波极谱 、微、微分脉冲极谱）法分脉冲极谱）法 荧光分析法和化学发光荧光分析法和化学发光法法 （一）酚试剂（一）酚试剂 (MBTH) 分光光度法分光光度法 . 原理原理 空气中的甲醛被空气中的甲醛被MBTH溶液吸收，溶液吸收，反应生成嗪；反应生成嗪； 在酸性条件下，嗪被在酸性条件下，嗪被Fe3+氧氧化生成蓝绿色化合物化生成蓝绿色化合物,
5、 在在max =630 nm下，下，其其A值与甲醛含量成正比，值与甲醛含量成正比， 标准曲线法定标准曲线法定量量吸收液吸收液: 酚试剂溶液酚试剂溶液2采采 样样 采集器：大型气泡吸收管采集器：大型气泡吸收管 吸收液：酚试剂溶液，吸收液：酚试剂溶液， 注：注： 用纯水做吸收液，不稳定，用纯水做吸收液，不稳定， 用酚试剂用酚试剂做吸收液，稳定。做吸收液，稳定。3方法说明方法说明 （1）酚试剂也能与乙醛（2 g）和丙醛反应，此法测得结果总醛含量。 （2）SO2对测定有干扰，测定前将气样通过硫酸锰滤纸过滤，可除干扰，相对湿度88%，效率好。（二）（二）AHMT分光光度法分光光度法 （二）（二）AHMT
6、分光光度法分光光度法1原理原理 甲醛甲醛被吸收液吸收，在碱性条件下，与被吸收液吸收，在碱性条件下，与AHMT()反应缩合反应缩合()，被高碘酸钾氧化，被高碘酸钾氧化成（成（）紫红色化合物。最大吸收波长为）紫红色化合物。最大吸收波长为550 nm。反应方程式如下：。反应方程式如下：2采采 样样 取三乙醇胺、焦亚硫酸钠和EDTA溶于水配成吸收液，用气泡吸收管，以0.5 L/min流量采气20 L。 吸收液吸收液:三乙醇胺（掩蔽三乙醇胺（掩蔽Ca2+,Mg2+,Fe3+,Al3+） 焦亚硫酸钠（吸收甲醛）焦亚硫酸钠（吸收甲醛） EDTA（掩蔽剂）（掩蔽剂）3方法说明方法说明 （1）AHMT分光光度法
7、抗干扰能力强，灵分光光度法抗干扰能力强，灵敏度高，但需严格控制显色时间。敏度高，但需严格控制显色时间。 （2）所）所用试剂需进口，价格昂贵，方法成本高。用试剂需进口，价格昂贵，方法成本高。本法宜与酚试剂光度法配合使用，必需进本法宜与酚试剂光度法配合使用，必需进行复测时，才用行复测时，才用AHMT法进行检验。法进行检验。（三）乙酰丙酮分光光度法（三）乙酰丙酮分光光度法 1原理原理 甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收。在沸水浴条件下，甲醛与乙酰丙酮作收。在沸水浴条件下，甲醛与乙酰丙酮作用生成稳定黄色化合物用生成稳定黄色化合物DDL，该化合物在，该化合物在414 nm处有最大吸收
8、。反应方程式如下：处有最大吸收。反应方程式如下： 注：吸收液吸收，但沸水浴下反应才显色注：吸收液吸收，但沸水浴下反应才显色2采采 样样 用一个内装10 ml吸收液的气泡吸收管，以0.51.0 L/min流量，采气520 min。于25贮存，2日内分析完毕，防甲醛氧化。 吸收液：乙酰丙酮的铵盐溶液吸收液：乙酰丙酮的铵盐溶液 3测定方法测定方法 取一定量甲醛标准溶液，加入乙酰丙酮溶液的铵盐溶液，置沸水浴上加热3 min ，冷却至室温后，以水为参比，于413nm处测定A。标准曲线法定量。 4方法说明方法说明 （1）本法最大的优点是乙醛、酚类物质不干扰测定；但SO2有影响，用NaHSO3作为保护剂则可
9、消除SO2干扰。 （2）本法操作简便，重现性好，但灵敏度较低。（四）气相色谱法（四）气相色谱法 1原理原理 在酸性条件下，甲醛被在酸性条件下，甲醛被2,4-二硝二硝基苯肼，生成稳定的基苯肼，生成稳定的2,4-二硝基苯腙。用二二硝基苯腙。用二硫化碳洗脱后，经硫化碳洗脱后，经OV-1色谱柱分离，用色谱柱分离，用FID测定，保留值定性，峰高定量。测定，保留值定性，峰高定量。2 采采 样样 用涂有2,4-二硝基苯肼的6201担体为吸附剂，装入玻璃管配制成采样管。采样时，加一滴盐酸（催化作用）于吸附剂上。将吸附管的另一端接在空气采样器上，以0.5 L/min的流速采气50 L。 加入cs2，洗脱甲醛衍生
10、物，制备样品液，待用。3方法说明方法说明 （1）本法可同时测甲醛、乙醛、丙醛和丙稀醛。SO2和NO2无干扰。 （2）如果采用的色谱柱是涂渍3%硅油OV-17，用ECD检测器，灵敏度可提高45倍。 （3）加入少量盐酸，可催化甲醛与2,4-二硝基肼发生缩合反应生成相应的腙。 （4）采用顶空进样方法可以减少干扰：用装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将瓶密封后置于87恒温水浴加热，洗脱，气 液平衡后取气相进样。 （4）采用顶空进样方法可以减少干扰：用装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将瓶密封后置于87恒温水浴加热，洗脱，气 液平衡
11、后取气相进样。 （五）（五）高效液相色谱法高效液相色谱法 以2,4-二硝基苯肼盐酸异辛烷的溶液为吸收液采样，甲醛与2,4-二硝基苯肼反应生成腙，产物溶于异辛烷层中，用正己烷二氯甲烷（7+3）混合液提取，在N2保护下浓缩近干，再用甲醇溶解，进样，用HPLC进行测定。 ODS柱，紫外检测器。 （六）（六） 离子色谱法离子色谱法 原理原理 : 甲醛用活性炭富集，在碱性溶液中甲醛用活性炭富集，在碱性溶液中用用H2O2氧化成甲酸，离子色谱仪测定。氧化成甲酸，离子色谱仪测定。第二节第二节 苯苯(benzene)、甲苯、甲苯(toluene)、二甲苯、二甲苯(xylene) 一、概述 （一）理化性质 b、t
