有机化学辅导2010.12.18

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1、考试形式考试形式: :开卷开卷基本题型基本题型: :1. 命名或写出结构式命名或写出结构式2.简要回答问题简要回答问题 3.完成有机化学反应完成有机化学反应4. 鉴别题鉴别题(和闭卷的鉴别题有些区别和闭卷的鉴别题有些区别)5.合成题合成题6. 推测结构推测结构7机理题机理题复习重点复习重点: n四套阶段练习n两套网上作业n按照有机化学教学大纲的教学内容和教学要求考查。 n有机化合物的命名：有机化合物的命名：烷烃的命名、烯烃的命名（包括顺/反、Z/E）、炔烃的命名；环烷烃的命名、环烯烃的命名；卤代烃的命名；单环芳烃的命名、稠环芳烃的命名；醇、酚、醚的命名；醛、酮的命名。硝基化合物、胺的命名。基本

2、杂环化合物的命名。常见烷基要求掌握：常见烷基要求掌握： 甲基 CH3 (Me)乙基 CH3CH2 (Et)正丙基 CH3CH2CH2 (n-Pr)异丙基 (CH3)2CH (iso-Pr)正丁基 CH3CH2CH2CH2 (n-Bu)异丁基 (CH3)2CCH2 (iso-Bu)叔丁基 (CH3)3C (ter-Bu)仲丁基 (sec-Bu)CH3CH CH2CH3常用物质名称对应的结构式要会写常用物质名称对应的结构式要会写n例如：氯仿、萘、苯甲醚、甲酸、乙酸、甲醛、丙酮、 四氯化碳、环氧乙烷、乙醚、四氢呋喃、噻吩、吡啶、丙二酸、烯丙基、丙烯基等等。烷烃的系统命名烷烃的系统命名： 注意主链的编

3、号，相同基团合并注意主链的编号，相同基团合并CH3CH2CCH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH3CHCH3CH3 2，6-二甲基二甲基-3，6-二乙基辛烷二乙基辛烷烯烃的顺、反异构命名烯烃的顺、反异构命名n注意用Z、E或顺、反顺、反标出构型（E）-3,4-二甲基二甲基3己烯己烯C CCH3CH2CH3CH2CH3CH3命名原则命名原则: :n取含有羟基的最长碳链为母体,编号时使羟基位次尽可能小,其它支链作为取代基。n多元醇应选择尽可能多的羟基作为母体。醇的命名醇的命名:（R）-2-戊醇 OHCH3HC3H7杂环化合物命名：杂环化合物命名：注意取代基位置的标记-硝基吡咯 3(或)-甲基噻

4、吩 SCH3SCH3椅式构象椅式构象 环己烷的稳定构象：伸向环侧面的六个C-H 键称为平伏键平伏键，也称e e键；伸向环上下的六个C-H键称为直立键直立键，也称a a键。取代基在取代基在e e键上的构象较稳定键上的构象较稳定. .n例题：例题：若有多个取代基若有多个取代基, ,往往是往往是e e键键取代基最多取代基最多的构的构象最稳定。象最稳定。若环上有不同取代基若环上有不同取代基, ,则则体积大体积大的取代基连在的取代基连在e e键键上的构象最稳定。上的构象最稳定。排列以下二取代环己烷稳定性次序：C(CH3)3CH3HCH3CH3CH3C(CH3)3C(CH3)3C(CH3)3HHHHHHH

5、a.b.c.d.答案：adbc芳烃的命名：注意母体的选择，并准确标记出取代基的相对位置。 2-氟-3-氯苯磺酸SO3HClFn R-S标记法是根据手性碳原子所连四个基团在空间的排列来标记的。其方法是，先把手性碳原子所连的四个基团按次序规则排队，若其顺序为abcd时，将排在最后的基团d置于离观察者最远的位置，然后按先后次序观察其它三个基团。即从排在最先的a开始，经过b，再到c轮转着看。如果轮转的方向是顺时针的，则将该手性碳原子的构型记为“R”，如果是逆时针的，则标记为“S”。 OHCOOHH3CH(R)-2-羟基丙酸手性化合物的命名：n主要考察学生对基本概念和基本理论的掌握情况。n要求同学要知道

6、为什么为什么?n考生可以从以下几个方面复习和准备。2 2、简答题简答题反应中间体稳定性比较：反应中间体稳定性比较：n根据不同类型的有机化学反应，主要有三类中间体：碳自由基C ，碳正离子C+和碳负离子C-。（1 1）常见碳自由基稳定性顺序：常见碳自由基稳定性顺序： （2 2）常见碳正离子的稳定性顺序）常见碳正离子的稳定性顺序CH2CH2CHCH2( CH3)3 C (CH3)2 CH CH3CH2 CH3碳正离子是一个缺电子体系，与自由基相似，烷基可以通过诱导效应和超共轭效应对碳正离子供电子，使之正电荷在整个分子范围内分散，从而使之稳定。 化合物物理性质的比较化合物物理性质的比较熔点、沸熔点、沸

7、点等点等 例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。例如：正戊烷与异构体新戊烷的沸点比较。 n同数碳原子同数碳原子的构造异构体中,支链增多，则分子趋向球形，降低了分子之间的接触面，从而降低了分子间作用力范德华力范德华力，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。因此,同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，沸点越低。分子的支链越多，沸点越低。n熔点的高低与分子的对称性有关。熔点的高低与分子的对称性有关。芳香性的判断芳香性的判断 判断下列化合物或离子哪些具有芳香性？ +_ _(a)(b)(c)(d)(e)答案：答案： 具有芳香性具有芳香性: (b)、(c) 、(f)+ +(f)化合物酸性的比

8、较：化合物酸性的比较：包括醇、酚、羧酸的酸性比较RCOOHH2ORCOOH3O 影响羧酸酸性的因素主要是：诱导效应和共轭效应。CH3CH2CH2COOH 4.84 CH3CH2CHCOOH 2.84CH3CHCH2COOH 4.06CH2CH2CH2COOH 4.52 ClClClpKaCOOHCOOHCH3COOHO2NpKa4.204.383.42常见羧酸酸性的比较吸电子诱导效应（-I）：供电子诱导效应（+I）：NR3 NO2 SO2R CN SO2Ar COOH F Cl Br I OAr COOR OR COR SH CCR C6H5 CHCH2 HO COO (CH3)3C (CH3

9、)2CH CH3CH2 CH3 H 酸性强弱：酸性强弱： 甲酸甲酸 芳酸芳酸 脂肪酸脂肪酸例如：例如： 三氯乙酸的酸性大于乙酸，主要是由于（ ）的影响。A、 共轭效应 B、吸电子诱导效应 C、给电子诱导效应 D、空间效应答案：B化合物化合物碱性碱性的比较的比较胺类化合物碱性比较胺类化合物碱性比较碱性碱性: 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳胺芳胺 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺另外，胺在水溶液中呈现碱性的强弱还与溶剂化效应溶剂化效应有关, 取决于生成的铵正离子是否容易溶剂化。胺的氮上的氢原子愈多，溶剂化程度愈大，铵正离子就愈稳定，胺的碱性就愈强。可以得出：伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺。叔胺。解释解释: RNH2

10、，R-是供电子基团供电子基团, 使氮原子上的电子云密度电子云密度增加增加, 因此，其吸引质子吸引质子的能力加强,故碱性增强碱性增强。根据R数的多少可以得到：叔胺叔胺 仲胺仲胺 伯胺。伯胺。 仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺的碱性顺序叔胺的碱性顺序 总的结果：仲胺仲胺 伯胺伯胺 叔胺叔胺芳胺碱性减弱的原因是: 氮上孤对电子与芳环孤对电子与芳环共轭共轭,使氮上电子云密度下降,所以碱性降低。NH2糖、蛋白质、氨基酸：糖、蛋白质、氨基酸：要求掌握其基本的概念、知识、反应等举例如下：举例如下：n蛋白质是两性 物质；蛋白质在高温作用下发生变性。n鉴定-氨基酸常用的试剂是水合茚三酮n葡萄糖在酸性水溶液中有变旋光现象

11、。nD-葡萄糖与D-甘露糖互为差向异构体。n氨基酸具有两性，既具有酸性又具有碱性，但它们的等电点都不等于7，含氨基羧基的氨基酸其等电点也不等于7。n哪些糖属于还原糖 3、完成反应、完成反应 烯烃的催化加氢反应烯烃的催化加氢反应 CH3CHCH2Pt / CH2CH3CH2CH3H3CCH3NiH2H3CCH3n催化剂Pt、Pd、Ni。n顺式加成即新的碳氢键都形成于双键的同侧双键的同侧。炔烃催化加氢炔烃催化加氢在催化剂Pt、Pd、Ni条件下，炔烃加氢得到烷烃烷烃，难以停留在烯烃阶段难以停留在烯烃阶段。RCCHH2NiRCH2CH3RCCRH2CCRHRHLindlarP-2顺式顺式在Lindla