第五章质谱PPT学习教案.pptx

会计学
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第五章质谱
用途:
 测定分子量和分子式.
 鉴定未知物(与已知物对照,
查数据库).
 推测未知物结构.
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一. 基础知识
1. 电离: 70 e V
M + e  M+ + 2 e
A+ + B (自由基)
C+ + D (中性分子)
M + e  M 
.
.


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例：CH3-CO-CH3 + e  CH3 - CO - CH3+ + 2e

CH3 - C  O + + CH3
电离室  高压区  加速  磁场
加速电位

轨道偏转  检测器
.
.
(1000  8000 V)
.
e
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zV = 1/2 mυ2
（z: 离子电荷 V: 加速电压 υ: 速度）
Hzυ =
（H为磁场强度； R 偏转轨道半径）
mυ2
R
 = , m/z 质荷比
H 2 R 2
2 V
m
z
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把 m / z 25 , 26 , 27 分开，用低分辨质谱仪，
把 27. 9947(CO), 28.0313(CH2=CH2), 28.0061
( N2 ) 分开，用高分辨质谱仪。
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表示方法：质谱图，质谱表，元素表
m/z
丁***的质谱图
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二、离子类型
 分子离子：其质量就是分子量。
CH3 CO CH3+ m/z 58
 碎片离子： CH3 C  O+ ， m/z 43
 同位素离子：元素有同位素：
1H : 2H = 100 : 0.015 (99.984% : 0.016% )
12C : 13 C=100 : 1.12
16O : 18 O=100 : 0.20
35Cl:37Cl=100:31.98
79Br:81Br=100:97.28
32S:33S=100:0.8 32S:34S=100:4.44
.
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质谱图中出现同位素峰；同位素簇.
同位素峰的相对强度可以计算，
例如: C6H12O2 (M=116), M+1峰，
M+2 峰强度计算如下：
M=100
M+1=(1.126) =6.72
M+2= (1.12×6)2/200 +0.2  2 = 0.62
反过来，知道了M，M+1，M+2 的强度，就可以推测分子式或实验式（计算，查表）.
M , M+1, M+2 可由质谱图(表)给予.
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裂解不是在电离室中发生而是在磁场中发生.
m1+ m2+则亚稳离子出现在m*= m22/ m1
其特征是峰弱且钝, m/z多不是整数
 亚稳离子
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