实验八 碘与碘离子平衡常数的测定.docx
上传者：kunpengchaoyue
2022-07-06 10:42:11上传
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物理化学实验讲义
4
1
__-一______，…一__碘与碘离子平衡常数的测定
实验八、碘与碘离子平衡常数的测定
物理化学实验讲义
4
1
1．学会用碘量瓶测定一定温度下碘与碘离子反应的平衡常数。掌握从两液相平衡中取样分析的方法。
2．了解碘在四***化碳和水中的分配系数。
3．了解温度对分配系数及平衡常数的影响
n、实验原理
(1)
碘溶于碘化物（如KI）溶液中，主要生成与，形成下列平衡：I2+I-=I3
其平衡常数K为
式中a、c、Y分别为活度、浓度和活度系数。
故得
在浓度不大的溶液中
但是，要在KI溶液中用碘量法直接测出平衡时各物质的浓度是不可能的，因为当用Na2S2O3滴定I2时（1）式平衡向左移动，直至I3消耗完毕，这样测得的I2量实际上是I2及I3-之和。为了解决这个问题，
本实验用溶有适量碘的四***化碳和KI溶液混合振荡，达成复相平衡。I-和I3-不溶于CC14，而KI溶液中的I2不仅与水层中的I-,I3-成平衡，而且与CC14中的I2
也建立平衡，如图所示。
由于在一定温度下达到平衡时，碘在四***化碳层中的浓度和在水溶液中的浓
度之比为一常数（分配系数宀丄④
KI溶液中的浓度。
因此当测定了碘在四***化碳层的浓度后，便可通过预先测定的分配系数求出在
而分配系数Kd可借助于I2在cci4和纯水中的分配来测定。
物理化学实验讲义
4
1
再分析KI溶液中的总碘量得入血溶液）+CI3-，减去CI2（K!溶液）即得
O
由于形成一个I3-要消耗一个I-，所以平衡时的浓度为：c=ci_（即KI溶液中I-的原始浓度）-C[3-
将CI2（CC14）、CI3-、C[代入（3）式即得平衡常数K。
m、仪器与试剂
超级恒温槽一台、量筒（100ml,25ml）各一个，滴定管（25ml，微量5ml）各一根，洗耳球一个，碘量瓶
（250ml）二个，移液管（25ml,5ml），锥形瓶（250ml）二个，0.04moldm-3i2（CCl4）溶液，0.02%I2的水溶液，0.100moldm-3KI溶液，0.025moldm-3Na2S2O3标准液，0.5%淀粉指示剂。
M实验步骤
•控制超级恒温槽温度为25°C。
•取2个250ml碘量瓶，标上号码，按下表配制体系：配好即塞紧。
编号
0.02%I2的水溶液
0.100moldm-3KI溶液
0.04moldm-312(CCl4)溶液
1
100ml
25ml
2
100ml
25ml
3．将配好的体系均匀振荡，然后置于恒温槽中恒温1小时，恒温期间应经常振荡，每个样品至少要振荡五次，如要取出槽外振荡，每次不要超过半分钟，以免温度改变，影响结果。最后一次振荡后，须将附在水层表面的CCl4振荡下去，待两液层充分分离后，才吸取样品进行分析。
4•在各号样品瓶中，准确吸取25ml水溶液层样品二份，用Na2S2O3标准溶液滴定（1号水层用微量滴定管，2号水层用25ml滴定管），滴至淡黄色时加数滴淀粉指示剂，此时溶液呈蓝色，继续用液滴至蓝色刚消失。
准确吸取5mlCC14层样品二份（为了不让水层样品进入移液管，必须用一指头塞紧移液管上端口，直插入层CCl
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__-一______，…一__碘与碘离子平衡常数的测定
实验八、碘与碘离子平衡常数的测定
物理化学实验讲义
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1．学会用碘量瓶测定一定温度下碘与碘离子反应的平衡常数。掌握从两液相平衡中取样分析的方法。
2．了解碘在四***化碳和水中的分配系数。
3．了解温度对分配系数及平衡常数的影响
n、实验原理
(1)
碘溶于碘化物（如KI）溶液中，主要生成与，形成下列平衡：I2+I-=I3
其平衡常数K为
式中a、c、Y分别为活度、浓度和活度系数。
故得
在浓度不大的溶液中
但是，要在KI溶液中用碘量法直接测出平衡时各物质的浓度是不可能的，因为当用Na2S2O3滴定I2时（1）式平衡向左移动，直至I3消耗完毕，这样测得的I2量实际上是I2及I3-之和。为了解决这个问题，
本实验用溶有适量碘的四***化碳和KI溶液混合振荡，达成复相平衡。I-和I3-不溶于CC14，而KI溶液中的I2不仅与水层中的I-,I3-成平衡，而且与CC14中的I2
也建立平衡，如图所示。
由于在一定温度下达到平衡时，碘在四***化碳层中的浓度和在水溶液中的浓
度之比为一常数（分配系数宀丄④
KI溶液中的浓度。
因此当测定了碘在四***化碳层的浓度后，便可通过预先测定的分配系数求出在
而分配系数Kd可借助于I2在cci4和纯水中的分配来测定。
物理化学实验讲义
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再分析KI溶液中的总碘量得入血溶液）+CI3-，减去CI2（K!溶液）即得
O
由于形成一个I3-要消耗一个I-，所以平衡时的浓度为：c=ci_（即KI溶液中I-的原始浓度）-C[3-
将CI2（CC14）、CI3-、C[代入（3）式即得平衡常数K。
m、仪器与试剂
超级恒温槽一台、量筒（100ml,25ml）各一个，滴定管（25ml，微量5ml）各一根，洗耳球一个，碘量瓶
（250ml）二个，移液管（25ml,5ml），锥形瓶（250ml）二个，0.04moldm-3i2（CCl4）溶液，0.02%I2的水溶液，0.100moldm-3KI溶液，0.025moldm-3Na2S2O3标准液，0.5%淀粉指示剂。
M实验步骤
•控制超级恒温槽温度为25°C。
•取2个250ml碘量瓶，标上号码，按下表配制体系：配好即塞紧。
编号
0.02%I2的水溶液
0.100moldm-3KI溶液
0.04moldm-312(CCl4)溶液
1
100ml
25ml
2
100ml
25ml
3．将配好的体系均匀振荡，然后置于恒温槽中恒温1小时，恒温期间应经常振荡，每个样品至少要振荡五次，如要取出槽外振荡，每次不要超过半分钟，以免温度改变，影响结果。最后一次振荡后，须将附在水层表面的CCl4振荡下去，待两液层充分分离后，才吸取样品进行分析。
4•在各号样品瓶中，准确吸取25ml水溶液层样品二份，用Na2S2O3标准溶液滴定（1号水层用微量滴定管，2号水层用25ml滴定管），滴至淡黄色时加数滴淀粉指示剂，此时溶液呈蓝色，继续用液滴至蓝色刚消失。
准确吸取5mlCC14层样品二份（为了不让水层样品进入移液管，必须用一指头塞紧移液管上端口，直插入层CCl
实验八 碘与碘离子平衡常数的测定
